氬氣/空氣輝光放電對聚乙烯薄膜的表面改性研究
利用氬氣/空氣混合氣體輝光放電對聚乙烯( PE) 材料表面改性。主要研究了單一氣體等離子體和混合氣體等離子體對PE 膜表面改性的影響,通過蒸餾水的接觸角測量和二碘甲烷的接觸角測量對處理前后的PE 膜表面性質進行表征,對PE 膜表面能的變化進行了分析。實驗結果表明,經輝光放電等離子體處理過的PE 膜表面的液體接觸角顯著下降,固體表面能有明顯提高,在固定的電壓和氣壓下,PE 膜表面水接觸角隨著氬氣/空氣混合比例的增大而先減小后增大,說明輝光放電比絲狀放電在提高聚乙烯材料潤濕性方面效果要好。處理后的樣品放置在空氣當中后,樣品表面水接觸角有所增大,但始終小于處理前的接觸角。
聚乙烯(PE) 薄膜是一種無色,無味、無臭、半透明的、無毒性的絕緣材料,大量用作包裝袋,食品袋,還可制作各種容器。但由于聚乙烯鏈中無極性基團的存在,其表面潤濕性差,成為一類典型的難粘材料,必須經處理后,才能印出比較好的效果,這大大限制了其在醫(yī)療、衛(wèi)生等工業(yè)技術領域的應用。要改善這些難粘材料的粘接性,必須對其進行表面改性處理。
近幾年,國內外圍繞PE 材料的表面改性進行了大量的研究,對其表面改性方法主要有化學方法如: 化學氧化法、熱處理法、偶聯(lián)劑改性等,物理方法如: 噴砂、拋光、噴丸、填充、共混處理等,還有其它混合方法如: 功能化處理、共混改性、激光處理、等離子體改性處理等。低溫等離子體技術作為一種清潔的干式工藝,因其具有特定的環(huán)境、成本等優(yōu)勢,成為一種常用的材料表面改性方法,具有極大的市場潛力和發(fā)展前景。經低溫等離子體處理時,高分子疏水性材料會產生侵蝕作用,材料表面粗糙度會有所增加,有利于提高親水性。同時,處理后的高分子疏水性材料表面會導入極性基團,從而可以提高材料的表面能,消除制品表面的弱界面層。
目前,已經有許多研究工作者利用電暈放電或低壓高頻的射頻和微波電子回旋共振產生的等離子體對聚合物進行表面改性。但電暈放電不均勻,在對聚合物表面改性時容易損傷基質,導致被處理材料表面凹痕或針眼。而輝光放電模式下,放電氣體的氣壓和放電間隙的乘積p·d 值較低,能夠形成均勻、穩(wěn)定的等離子體。因此,輝光放電模式對高分子材料表面改性得到了越來越多的重視和研究。
在對輝光放電等離子體對材料表面改性的研究過程中,往往采用單一氣體進行電離。而事實上,混合氣體,以及混合氣體的比例對等離子體材料表面改性效果是有影響的。本文把聚合物中具有代表性的PE 膜作為研究對象,通過空氣等離子體、氬氣等離子體、以及氬氣/空氣混合氣體等離子體對PE 膜表面改性效果的分析,給出了材料表面改性效果與處理時間、氣體壓強、放電功率等參數(shù)的關系,同時,在固定的放電功率和氣體氣壓下,研究了氣體混合比例對PE 膜表面處理效果的影響。
1、實驗系統(tǒng)及實驗方法
1.1、實驗系統(tǒng)
本文所用輝光放電實驗系統(tǒng)如圖1 所示。實驗系統(tǒng)配備兩套電源,高壓交流電源的輸出電壓峰值為0 ~30 kV,頻率為1 ~100 kHz,功率為0 ~500 W。真空室連接兩級抽真空系統(tǒng),樣品放在真空室內的實驗臺上。放電電壓和放電電流波形圖由數(shù)字示波器Tektronix TDS 1012C-EDU 測量,放電氣體為空氣和99.99% 的氬氣混合氣體,實驗過程中兩種氣體的混合比例通過流量計進行調節(jié)。照片由數(shù)碼相機(型號: Canon MF4400) 獲得,測試樣品表面接觸角采用接觸角測試儀(型號: JGW-360A) 進行測試,測試液體為蒸餾水和二碘甲烷。
圖1 輝光放電改性實驗裝置
1.2、實驗方法
將PE 薄膜制成40 mm × 30 mm 的長方片狀,再將其置于丙酮溶液中清洗12 h,然后用酒精沖洗干凈,最后放入烘箱中烘干。將清洗、烘干后的PE 薄膜放入真空室內的實驗臺上,真空室內的壓強抽到0.1 Pa 以下后,把純度為99.99% 的氬氣和空氣按比例通入反映腔體,達到所需氣壓后停止通氣。根據實驗需要調整不同的放電參數(shù)對PE 薄膜進行放電處理,記錄相應的放電參數(shù)、放電時電壓電流波形等。放電結束后取出樣品,利用接觸角測試儀對處理過的樣品進行接觸角測試,測試液體為蒸餾水,每次測量樣品的3 個不同的位置,然后對測量數(shù)值加權平均。同時,利用二碘甲烷作為第二測試液體,對樣品表面能進行表征,表征過程中,所采用的蒸餾水的色散力和極性力分別為52 和20.9,二碘甲烷的色散力和極性力分別為2.5 和46.9。
3、總結
本文運用氬氣/空氣混合氣體輝光放電,對PE高分子材料表面改性進行了系統(tǒng)研究。在整個真空室內實現(xiàn)了大尺度均勻輝光放電,比較了單一氣體等離子體和混合氣體等離子體對PE 膜表面改性的效果,通過蒸餾水的接觸角測量對處理前后的PE膜表面性質進行表征,同時利用蒸餾水和二碘甲烷的接觸角測量對PE 膜表面能的變化進行了分析。
實驗結果表明,經輝光放電等離子體處理過的PE膜表面的液體接觸角顯著下降,表面能有明顯提高,在固定的電壓和氣壓下,PE 膜表面的處理效果隨著氣體混合比例的變化而變化,經輝光放電等離子體處理后的樣品放置在空氣中后,親水性會逐漸變弱,但其親水性能都好于處理前的樣品。