真空蒸發(fā)制備CdSexTe1-x薄膜及其性能研究
按不同比例混合CdTe和CdSe兩種化合物,利用真空蒸發(fā)法在玻璃襯底上制備了CdSexTe1-x三元化合物薄膜,分別利用XRD、SEM、EDX、XPS、紫外-可見分光光度計(jì)對(duì)薄膜的物相結(jié)構(gòu)、表面形貌、元素組成以及光學(xué)性能進(jìn)行了測(cè)試,分析了x值和熱處理對(duì)薄膜的影響。測(cè)結(jié)果表明,薄膜均為立方閃鋅礦結(jié)構(gòu)的CdSexTe1-x三元化合物,沿(111)晶面擇優(yōu)生長(zhǎng),晶格常數(shù)與x呈線性遞減關(guān)系;隨x值增加薄膜的光學(xué)帶隙逐漸減小,x=0.57時(shí)減小到最小值1.41eV,然后又增大;升高熱處理溫度,可以改善薄膜的結(jié)晶程度,增加對(duì)光的吸收范圍,減小光學(xué)帶隙。
II-VI族化合物半導(dǎo)體以優(yōu)異的光電性能,在紅外探測(cè)器、核輻射探測(cè)器、紅外激光窗口、光電化學(xué)電池及光伏電池中得到廣泛的應(yīng)用,是國(guó)內(nèi)外研究較多的太陽(yáng)能光電轉(zhuǎn)換材料。其中CdS、CdSe、CdTe和(Cd,Zn)S等鎘化合物均為直接帶隙半導(dǎo)體材料,是II-VI族化合物半導(dǎo)體中應(yīng)用比較廣泛的光電子材料,CdSe在多硫體系中穩(wěn)定性優(yōu)于CdTe,因此在光電化學(xué)電池中是一種性能較理想的光電極材料,但是對(duì)于吸收太陽(yáng)光能來(lái)說(shuō),CdSe的禁帶寬度并不是最適合的,限制了轉(zhuǎn)換效率的提高。因此,人們?cè)谡{(diào)整CdSe的光學(xué)帶隙方面做了大量的工作。
近年來(lái),大量的理論和實(shí)驗(yàn)研究表明,可以將CdSe和CdTe合成三元化合物CdSexTe1-x,CdSexTe1-x在多硫體系中的穩(wěn)定性可以與CdSe相媲美,并且可以通過(guò)改變x值連續(xù)改變化合物的光學(xué)帶隙和晶格常數(shù),使CdSexTe1-x的光學(xué)帶隙接近吸收太陽(yáng)光光譜的最佳能隙1.45eV,有利于太陽(yáng)能的轉(zhuǎn)換。
CdSexTe1-x薄膜的制備方法比較多,例如電子束蒸發(fā)、熱壁真空沉積、分子束外延、電沉積、化學(xué)合成法等,但這些方法大都需要復(fù)雜的設(shè)備,成本較高。我們采取了設(shè)備簡(jiǎn)單,易于操作,成本低廉的真空蒸發(fā)技術(shù),在玻璃襯底上制備了性能穩(wěn)定的CdSexTe1-x三元化合物薄膜,并對(duì)其結(jié)構(gòu)、表面形貌、光電性能、元素組成進(jìn)行了分析,還考慮了熱處理溫度對(duì)薄膜的影響,為CdSexTe1-x薄膜在光電子器件中的應(yīng)用提供實(shí)驗(yàn)依據(jù)。
1、實(shí)驗(yàn)
1.1、薄膜的制備
采用真空蒸發(fā)技術(shù)制備CdSexTe1-x三元化合物薄膜,首先將高純CdTe和CdSe粉末按x=0、0.35、0.75、0.85、1等配比混合并放入瑪瑙研缽中進(jìn)行充分研磨、粉化,然后置入蒸發(fā)源,再將清洗干凈烘干的玻璃襯底放入蒸發(fā)室,調(diào)節(jié)蒸發(fā)電流為65A。待蒸發(fā)室抽真空至8×10-4 Pa以上時(shí)進(jìn)行蒸發(fā)。實(shí)驗(yàn)中襯底的溫度為130℃,襯底轉(zhuǎn)速為2r/min,實(shí)驗(yàn)中用一臺(tái)石英膜厚監(jiān)控儀在線監(jiān)控蒸鍍厚度d=1.1μm。最后將制備好的薄膜樣品置于自動(dòng)控溫?cái)U(kuò)散爐中,在N2氣氛中進(jìn)行熱處理,處理溫度分別為300℃、350℃、400℃、450℃,處理時(shí)間為15min。
1.2、薄膜的性能測(cè)試
利用荷蘭Philip公司生產(chǎn)的PW1830/40型X射線衍射儀對(duì)樣品的晶體結(jié)構(gòu)進(jìn)行了測(cè)試,輻射源為CuKα線;利用日本日立公司生產(chǎn)的S-4800冷場(chǎng)發(fā)射掃描電子顯微鏡測(cè)試樣品的表面形貌,并結(jié)合EDX對(duì)樣品的元素組成進(jìn)行分析;利用英國(guó)ULVAC-PHI.INC生產(chǎn)的KratosAmicus型X射線光電子能譜儀對(duì)刻蝕10s后的薄膜化學(xué)成分進(jìn)行分析;利用美國(guó)PerkinElmer公司生產(chǎn)的Lambda750s紫外-可見分光光度計(jì)對(duì)薄膜的光學(xué)透過(guò)率進(jìn)行了測(cè)試。
結(jié)論
(1)實(shí)際得到的薄膜的x值比配比x值偏小,對(duì)于x的所有取值,薄膜均為立方閃鋅礦結(jié)構(gòu)的CdSexTe1-x三元化合物,擇優(yōu)取向?yàn)?111)晶面,晶格常數(shù)與x呈線性遞減關(guān)系。
(2)從SEM測(cè)試結(jié)果看出,薄膜表面的顆粒尺寸明顯隨著x值的增大而減小。
(3)隨x值增加薄膜的光學(xué)帶隙逐漸減小,x=0.57時(shí)減小到最小值1.41eV,然后又增大,主要因?yàn)镾e成分在薄膜中的含量不同,因此可以通過(guò)改變x值調(diào)節(jié)CdSexTe1-x薄膜的光學(xué)帶隙。
(4)升高熱處理溫度,可以改善薄膜的結(jié)晶程度,增加對(duì)光的吸收范圍,減小光學(xué)帶隙。