真空鋁熱還原制備Mg-Sr中間合金及渣相的分析
以氧化鎂和氧化鍶為原料,鋁粉為還原劑,氟化鈣催化劑,在混料瓶中混合均勻后,在臺式粉末壓片機上壓片,然后在真空管式爐內(nèi)還原,制備得到鎂鍶合金。對得到鎂鍶合金進行XED 射線衍射分析和掃描電鏡能譜分析,產(chǎn)物中含有α-Mg,Mg17Sr2 和Mg2Sr 相,鎂鍶合金中鎂含量為97.7%,鍶含量為2.3%。對渣相進行XED 射線衍射分析,渣相中主要物質(zhì)為SrO·Al2O3 和SrO·2Al2O3。還原溫度為1250℃,還原時間4h,真空度為0.08kPa,自然冷卻結(jié)晶。
鎂合金作為輕合金結(jié)構(gòu)材料之一,具有密度輕、比強度、比剛度高、易回收等優(yōu)點,其結(jié)構(gòu)件已被廣泛用于汽車制造業(yè)中,被譽為“21 世紀(jì)的綠色工程材料”。研究鎂合金,特別是壓鑄鎂合金晶粒易粗化,力學(xué)性能會大大降低。采用變質(zhì)劑可細(xì)化鎂合金晶粒,改善鎂合金鑄件的力學(xué)特性和耐蝕性等。真空技術(shù)網(wǎng)(http://www.mp99x.cn/)認(rèn)為Mg-Sr 中間合金具有以下幾方面的優(yōu)點:
1) 阻止高溫氧化和減少鍶的氧化燒損;
2) 有效避免因添加Al-Sr 合金而造成的鋁含量超標(biāo)和引入其它雜質(zhì);
3)變質(zhì)有效期長。
Al-Sr 中間合金作為一種長效變質(zhì)劑,在鋁、鎂合金的變質(zhì)處理已經(jīng)得到極為廣泛的應(yīng)用,而Mg-Sr 合金作為鎂合金的一種新型變質(zhì)劑,其制備技術(shù)及應(yīng)用在國內(nèi)外研究甚少。鎂鍶合金主要方法為對摻法,由于金屬鎂和金屬鍶成本較高,高溫?zé)龘p嚴(yán)重,能耗高。國內(nèi)學(xué)者研究熔鹽電解法[9]和真空還原法制備得到Mg-Sr 中間合金,當(dāng)前僅局限于實驗室研究,沒有產(chǎn)業(yè)化大規(guī)模應(yīng)用。本文以氧化鎂和氧化鍶為原料,鋁粉為還原劑,氟化鈣催化劑,在混料瓶中混合均勻后,在臺式粉末壓片機上壓片,然后在真空管式爐內(nèi)還原,利用真空鋁熱還原的方法制備了鎂鍶中間合金,并對其產(chǎn)物和渣相進行了相關(guān)的分析,探討了還原溫度對渣相成分和收率的影響,探討了還原溫度對渣相成分和收率的影響。
1、理論分析
真空鋁熱還原氧化鍶和氧化鎂的反應(yīng)式如下:
還原反應(yīng)方程(1)、(2)和(3)單獨發(fā)生時,理論鍶還原率分別為100%、75%和50%. 熱力學(xué)分析和渣相的XRD 定性分析從理論和實踐兩方面揭示了一直認(rèn)定的還原反應(yīng)方程(1)實際并不獨立發(fā)生,生成的Al2O3 很容易SrO 進行造渣反應(yīng);真空鋁熱還原法制備金屬鍶實際發(fā)生的是還原反應(yīng)方程(2)和方程(3)。
本實驗中對渣相進行XRD 衍射分析,渣相中主要成分為SrO·Al2O3 和SrO·2Al2O3,證明鋁熱還原氧化鍶和氧化鎂的反應(yīng)中,反應(yīng)(4)實際存在的,文獻報道鋁熱真空還原氧化鍶反應(yīng)生成的渣相中含有3SrO·Al2O3,渣相的XRD 衍射分析得到渣相中不含有3SrO·Al2O3。反應(yīng)(5)是鋁熱還原氧化鎂生成金屬的主要反應(yīng),生成的Al2O3 與氧化鍶進行造渣反應(yīng),使還原氧化鎂的反應(yīng)易于正方向反應(yīng),鎂的收率提高,而鍶的收率降低,渣相含量中SrO·Al2O3 和SrO·2Al2O3 含量增大,造成鍶資源的浪費。
3、結(jié)論
采用鋁粉為還原劑,氟化鈣為催化劑,真空還原氧化鎂和氧化鍶的混合物,制備得到了鎂鍶中間合金,合金中鎂的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為97.7%,鍶的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2.3%。鎂蒸氣和鍶蒸氣的量決定合金中鎂和鍶的質(zhì)量分?jǐn)?shù),從渣相x 熒光光譜法分析得到,渣相中鎂質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1.7%,鎂的轉(zhuǎn)化率較高,鍶的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為32.1%,鍶的轉(zhuǎn)化率較低,通過控制還原條件有待于抑制造渣反應(yīng),進一步提高鍶的轉(zhuǎn)化率。鎂鍶中間合金中含有α-Mg,Mg17Sr2 和Mg2Sr 相,無單質(zhì)金屬鍶,通過自然降溫結(jié)晶,得到了均勻性較好的Mg-Sr 中間合金。還原時間對渣相成分和鍶的收率有主要的影響,本實驗中,還原時間為4 h,抑制造渣反應(yīng)(3)發(fā)生,有效提高了鍶的收率。