真空碳熱還原煅白的熱力學分析
本文對煅白真空碳熱還原法制取鎂反應過程進行了熱力學分析,在系統(tǒng)壓力30~100Pa,還原溫度1573K條件下,C與MgO反應生成鎂蒸氣;溫度達到1667K時,C與CaO反應生成CaC2,在此溫度條件下,CaC2也可與MgO反應生成鎂蒸氣。因此,煅白真空碳熱還原法制取鎂的過程,除了C直接還原MgO,還有C還原CaO生成CaC2參與還原反應制取鎂。另外,通過熱力學計算,真空條件下,碳熱還原過程中3CaO·SiO2,2CaO·SiO2,SiC和CaS是可以產生的,而煤中的硫酸鈣和單質硫主要參與了生成CaS的反應。實驗結果分析表明:3CaO·SiO2,2CaO·SiO2,SiC和CaS產物的生成與剩余物的X射線衍射(XRD)分析相吻合,驗證了熱力學計算的正確性。通過對冷凝物的XRD分析,冷凝物中大部分為Mg,有少部分的MgO是由于金屬Mg和CO蒸氣發(fā)生逆反應所得。
鎂及鎂合金材料是最輕的金屬結構材料之一,在航空工業(yè)、汽車工業(yè)和電子通訊工業(yè)中正在得到日益廣泛的應用。在中國,金屬Mg的生產方法主要是采用熱還原法技術。根據(jù)使用還原劑的差別,又分為硅熱法、碳熱法、鋁熱法等。硅熱法以硅(硅鐵)為還原劑,在真空條件下高溫提取金屬Mg,該方法能耗高,尤其在還原階段生產lkg鎂需要消耗標準煤5~6kg,占其整個鎂生產過程的60%~70%。而碳熱法以碳為還原劑,具有流程短、能耗小、成本低、生產效率高、污染小等特點,有很好的發(fā)展?jié)摿Α?/p>
對于真空碳熱還原法的研究,國外方面,最具有代表性的是Winand及其同事在1972-1976年所做的小型及擴大性試驗,小型試驗結果表明真空條件下碳熱還原氧化鎂提取鎂是可行的,還原溫度比常壓下大幅降低,而擴大性試驗成功和工業(yè)化生產未見相關報道;中國方面,昆明理工大學真空冶金國家工程實驗室自上世紀90年代開始研究真空碳熱還原法煉鎂的新技術,經過20年的努力,研究取得了較大進展,基本解決了真空碳熱還原氧化鎂的理論問題,而對于真空碳熱還原煅白的研究,薛懷生作過此類實驗,但是他對于反應機理的分析還不夠透徹。因此,本文在此基礎上系統(tǒng)的、深入的對真空條件下碳熱還原煅白可能發(fā)生的反應進行了熱力學分析,并通過實驗研究,為真空碳熱還原煅白制取鎂提供基礎理論數(shù)據(jù)。
結論
(1)熱力學分析表明:在系統(tǒng)壓力30~100Pa,還原溫度1573K條件下,C與MO反應生成鎂蒸氣;溫度達到1667K時,C與CaO反應生成CaC2,在此溫度條件下,CaC2也可與MO反應生成鎂蒸氣。因此,煅白真空碳熱還原法制取鎂的過程,除了C直接還原MgO,還有C還原CaO生成CaC2參與還原反應制取鎂。
(2)通過熱力學計算,真空條件下煤中的硫酸鈣和單質硫主要參與了生成CaS的反應。在p系=80Pa條件下,CaSO4與C的起始反應溫度為538K;在pCO2/pCO=10、0.1、1/100和1/1000條件下,298~1200K溫度范圍內,CaSO4與CO的反應都可以發(fā)生。在pSO2/pS2=1/1000條件下,pS2=100,70和30Pa時,298~1800K的溫度范圍內,煅白中的CaO與S2蒸氣的反應都可以發(fā)生。
(3)實驗結果分析表明,3CaO·SiO2、2CaO·SiO2、SiC和CaS產物的生成與剩余物的XRD分析相吻合,驗證了熱力學計算的正確性。通過對冷凝物的XRD分析,冷凝物中大部分為Mg,有少部分的MgO是由于金屬Mg和CO蒸氣發(fā)生逆反應所得。