鉛銅合金真空蒸餾分離的研究

2013-07-07 陳金杰 昆明理工大學真空冶金國家工程實驗室

  通過計算鉛銅的飽和蒸氣壓、分離系數及氣液相平衡圖等熱力學數據從理論上分析真空蒸餾分離Pb-Cu合金的可行性,計算結果表明:利用Pb與Cu飽和蒸氣的差別采用真空蒸餾可以有效實現鉛銅合金的分離。結合計算結果對含Cu5%~20%(質量比)的合金進行了實驗研究,考察了蒸餾溫度,蒸餾時間,熔體深度對合金分離效果的影響。實驗結果表明:在蒸餾溫度1373K,蒸餾時間30min,料層厚度6mm的條件下,含銅量為5%~20%的鉛銅合金經一次真空蒸餾后,得到Pb含量為99.9%的鉛,銅含量為99.99%的銅,能夠同時獲得純度較高的金屬Pb與Cu。

  Cu-Pb合金是性能優(yōu)異的超導、柵極、觸點、電化學材料,在航空航天和微電子等工業(yè)領域有著廣泛的應用。此外,由于鉛銅偏晶合金具有優(yōu)異的自潤滑性能,還是汽車工業(yè)廣泛應用的軸承材料。隨著鉛銅合金的大量生產應用,也產生了大量的廢棄鉛銅合金亟需處理的問題,廢棄合金不僅造成大量的固體廢棄物污染,也不利于資源的循環(huán)利用。

  在人們對環(huán)境要求日益嚴格,資源能源瀕于匱乏的背景下,如何變廢為寶,對廢棄合金進行回收再利用就具有很重要的意義。目前工業(yè)上應用的鉛銅分離方法主要有加硫除銅法和熔析除銅法,加硫除銅法對原料適應性廣,處理能力大,但該法除銅溫度較高,反應過程不易控制,容易造成硫單質的燃燒生成SO2,不僅造成嚴重的大氣污染,同時也導致硫的用量大、利用率較低等問題。熔析除銅法工藝簡單,投資少,但存在勞動強度大,能耗高等不足。隨著現代冶金對環(huán)保要求和資源綜合利用率的不斷提高,尋求新的方法來分離鉛銅合金就顯得很有必要了。文獻對液態(tài)鉛銅合金結構與擴散性質進行了研究,計算了Pb-Cu合金的自擴散及互擴散系數,并使用熔體結構信息合理解釋了合金中不同Pb含量時擴散系數發(fā)生變化的原因。文獻采用添加Ca-Si化合物-NaF的方法來分離鉛銅合金,雖有效解決了SO2的產生,但鉛的去除率不高,且添加劑與Pb的形成的化合物也難以處理的問題。

  真空冶金作為一種冶金領域新技術具有金屬回收率高,資源消耗少,工藝流程簡單,對環(huán)境友好等優(yōu)點,近年來引起了人們的較多關注,廣泛應用于金屬熱還原,合金分離,二次資源的回收,高純金屬的制備等領域。本文嘗試用真空蒸餾的方法分離鉛銅合金,重點考察蒸餾溫度,蒸餾時間,熔體厚度對蒸餾效果的影響,以期為對真空蒸餾分離鉛銅合金提供理論分析和實驗基礎依據。

理論分析

  金屬受熱氣化后,不同金屬氣體的蒸氣壓存在差別,這是真空蒸餾分離金屬的理論基礎。純物質的飽和蒸氣壓與溫度的關系可以用式(1)表示

純物質的飽和蒸氣壓與溫度的關系

  式中A,B,C,D為蒸發(fā)常數。從相關手冊中查出鉛、銅的蒸發(fā)常數值,帶入式(1)可得

鉛、銅的蒸發(fā)常數值

  由式(2),式(3)計算得到1173~1573K鉛銅飽和蒸氣壓,將結果列于表1。

表1 純鉛,純銅飽和蒸氣壓

純鉛,純銅飽和蒸氣壓

結論

  (1)通過對鉛銅合金中各組元的飽和蒸氣壓,鉛的分離系數,銅的氣液相平衡圖的熱力學計算表明,采用真空蒸餾的方法分離鉛銅合金在理論上是可行的。

  (2)溫度對蒸餾效果的影響十分明顯,當實驗溫度從1173K升高到1373K時,鉛的去除率顯著增加,從63.3%增加到99.9%,殘余物中的鉛含量降低到0.03%,溫度繼續(xù)升高,對鉛去除率的影響不大,反而造成揮發(fā)物中銅含量的增加,因此選擇1373K作為最佳蒸餾溫度。

  (3)當蒸餾時間超過30min時,殘余物中鉛含量趨于穩(wěn)定,維持在5×10-5左右。殘余物中鉛含量隨著熔體深度的增加而增加,當深度為6mm時,殘留物中的鉛含量較低。

  (4)實驗的結果表明,在1373K,蒸餾時間30min,料層厚度為6mm左右的條件下,蒸餾效果最好,經一次蒸餾就可以得到純度為99.9%的粗鉛及純度為99.99%的銅。

  (5)真空蒸餾分離鉛銅合金是可行的,相比傳統方法具有金屬回收率高、能耗低、清潔環(huán)保的優(yōu)點,本文的研究為工業(yè)化應用做了理論分析和前期實驗探索。