以菱鎂石為原料鋁熱還原煉鎂的實驗研究

2013-09-19 東北大學材料與冶金學院 王耀武

  對以菱鎂石為原料,以鋁粉為還原劑的真空熱還原煉鎂技術(shù)進行了實驗研究,通過熱力學分析和對還原渣的物相分析,對鋁熱還原煅后菱鎂石的機理進行了探討。還原實驗結(jié)果表明: 當以還原反應4MgO+ 2Al= 3Mg+ MgO.Al2O3 進行配料時,在還原溫度1200 ℃ ,還原時間2 h,鋁粉過量5%的條件下,氧化鎂的還原率在72%以上,鋁粉利用率在91%以上,還原過程的實際料鎂比低于3.3:1。進一步提高還原過程的鋁粉加入量,可使鎂鋁尖晶石中的MgO 進一步被還原,還原過程中的氧化鎂還原率可達85%以上,但鋁粉利用率下降至84%左右。

  金屬Mg 及其合金具有密度小、比強度高、導電導熱性能較好、易于加工成型、廢料容易回收等優(yōu)點,廣泛應用于軍工、汽車、電子通訊等領(lǐng)域,被人稱為二十一世紀綠色工程金屬材料,其用量逐年增。2011 年中國金屬Mg 產(chǎn)量66.06 萬噸,占世界金屬Mg 產(chǎn)量的83%,全部采用皮江法生產(chǎn)。皮江法煉鎂是以白云石為原料,以硅鐵為還原劑的真空熱還原煉鎂方法。

  近十年來,中國的皮江法煉鎂技術(shù)取得了巨大的技術(shù)進步,特別是近幾年蓄熱式煉鎂還原爐的應用,使皮江法煉鎂還原過程的能耗降低了40%以上。盡管如此,皮江法煉鎂技術(shù)的綜合能耗仍然接近10 t 標煤( 其中煉鎂階段能耗約5 t 標煤/ 噸金屬Mg,還原劑硅鐵生產(chǎn)能耗約5 t煤/ 噸金屬Mg) ,其單位能耗甚至超過了金屬Al的單位能耗,是單位能耗最高的有色冶金行業(yè)之一。5有色金屬工業(yè)/ 十二五0 發(fā)展規(guī)劃6 明確指出,到 十二五末,中國鎂冶煉能耗下降20%,溫室氣體排放降低18% 。但目前在現(xiàn)有皮江法的基礎(chǔ)上,進一步降低煉鎂能耗有一定的困難。皮江法煉鎂能耗較高的原因主要有兩個: 一是皮江法以白云石為原料,原料消耗量大,還原過程料鎂比高。由于白云石中氧化鎂含量只有21% 左右,生產(chǎn)1 t 金屬Mg 需要消耗超過1015 t 的白云石,煅燒后配入還原劑的還原物料中氧化鎂含量也僅有36% 左右,還原過程中實際的料鎂比在6:1 以上,原料消耗量多導致煅燒過程能耗較高,料鎂比高導致還原過程能耗較高。二是由于皮江法以硅鐵為還原劑,還原溫度高,鎂還原率較低,一般工廠只有80%。

  若要使煉鎂行業(yè)能耗獲得大幅度降低,必須使用含鎂量較高的原料和新的還原劑。以鋁為還原劑可使氧化鎂還原反應溫度降低50~ 100 ℃ ,同時可使還原速率加快,另外更為重要的是以鋁為還原劑可以以含鎂量較高的菱鎂石為原料,使還原原料消耗大幅度降低,使還原物料中的鎂含量增加,降低還原過程的料鎂比。因此,多年來國內(nèi)外學者對鋁熱真空熱還原煉鎂技術(shù)的研究一直未停止過,也取得了一定的研究成果,但由于煉鎂成本原因一直未能進行工業(yè)化生產(chǎn)。

  以菱鎂石為原料,以鋁粉為還原劑,真空熱還原生產(chǎn)金屬Mg,在煉鎂的同時可獲得富含鎂鋁尖晶石的還原渣,該還原渣經(jīng)處理后可生產(chǎn)高附加值的鎂鋁尖晶石耐火材料,該技術(shù)從綜合成本方面有望解決一直困擾鋁熱還原煉鎂技術(shù)的成本問題。

1、以菱鎂石為原料的鋁熱還原煉鎂原理

  菱鎂石煅燒后為較純的MgO,以鋁為還原劑還原過程中,理論上發(fā)生的還原反應為

鋁熱還原煉鎂原理

  該反應在非標準狀態(tài)下摩爾反應吉布斯自由能$G 與鎂平衡蒸氣壓( 系統(tǒng)剩余壓力) 的關(guān)系式為

鋁熱還原煉鎂原理

  當鎂的平衡蒸氣壓為10 Pa 時,上述反應的開始溫度為T1= 981.74 K。在還原過程中反應生成的Al2O3 為兩性氧化物,具有較好的活性,而MgO 為堿性氧化物,兩種氧化物接觸非常容易結(jié)合成為更穩(wěn)定的MgO.Al2O3,因此在還原過程中初期實際的還原反應為

以菱鎂石為原料鋁熱還原煉鎂的實驗研究

結(jié)論

  (1) 以菱鎂石為原料的真空鋁熱還原煉鎂技術(shù),還原過程中首先進行的反應為4MgO(s) + 2Al(l) =3Mg(g) + MgO.Al2O3(s) ,當鋁加入量足夠多時,會進行鎂鋁尖晶石的分解反應: 3[MgO.Al2O3(s) ] + 2Al(l) = 3Mg(g) + 4Al2O3(s) ,前者的還原反應更容易進行,后者需要更高的還原條件才能進行。

  (2) 當以還原生成鎂鋁尖晶石的反應進行配料時,在還原溫度為1200 ℃ ,還原時間為2 h,還原劑過量系數(shù)為5% 的條件下,還原過程中的氧化鎂還原率為72%以上,鋁粉利用率在91% 以上。由此可計算出,以菱鎂石為原料鋁熱還原煉鎂的實際料鎂比為( 3.1~ 3.3) :1,菱鎂石消耗量約5 t ,較皮江法( 際料鎂比大于6:1,白云石消耗大于10.5 t / -t Mg) 料鎂比降低40% 以上,原料消耗降低50% 以上,鎂冶煉能耗可降低超過50%。