食鹽加碘劑—碘酸鉀清潔生產(chǎn)工藝探討

2009-08-20 張亞偉 中鹽皓龍平頂山市康源T貿(mào)有限責任公司

1、前言

  碘酸鉀為無色或白色顆;蚍蹱罱Y(jié)晶。無臭無味,相對密度3.93(32度),熔點560℃,F(xiàn)碘酸鉀大部分用于食用鹽的加碘劑。

2、碘酸鉀生產(chǎn)工藝的現(xiàn)狀

  我公司現(xiàn)在采用的生產(chǎn)方法是:以純碘為原料.經(jīng)氯酸鉀氧化、氫氧化鉀中和的方法制備。具體的生產(chǎn)工藝如圖1。

  (1)氯酸鉀氧化制碘酸氫鉀

  在反應(yīng)器中按一定配料比加入碘和氯酸鉀.加水.用硝酸調(diào)節(jié)溶液酸度pH值=1~2.溫度控制在85+-5度攪拌.沸騰反應(yīng)1小時。使反應(yīng)完全。同時放出的氯氣經(jīng)氯氣回收系統(tǒng)用燒堿液回收。

  將溶液冷卻,碘酸氫鉀結(jié)晶析出,經(jīng)離心機過濾.即得固體碘酸氫鉀。反應(yīng)式為:

6I2+11KC1o3+3H20—>6KH(IO3)2+5KCl+3Cl2

  (2)中和制碘酸鉀

  溶解固體碘酸氫鉀.用氫氧化鉀中和至溶液pH=10,冷卻結(jié)晶,過濾,于ll8℃干燥3個小時即得碘酸鉀成品。

  反應(yīng)式為:

KH(IO3 )2+KOH--~2KIO3+ H20

  此種工藝方法,由于生產(chǎn)過程中有氯化鉀副產(chǎn)物的產(chǎn)生,所以每隔一段時間需母液進行回收.使得生產(chǎn)流程較長。進行碘酸氫鉀分離時.母液蒸汽中也會加帶有氯氣和揮發(fā)性酸蒸汽。生產(chǎn)過程中每l00千克精碘就有約14千克氯氣產(chǎn)生,從而增加回收成本。同時我們用燒堿進行吸收,在反應(yīng)過程中還是有極少量氯氣回收不徹底的現(xiàn)象。設(shè)備出現(xiàn)故障時,也常會發(fā)生氯氣的外泄,給員工的身體健康造成危害。

3、清潔生產(chǎn)的含義

  清潔生產(chǎn)是指不斷采取改進設(shè)計、使用清潔的能源和原料、采用先進的工藝技術(shù)與設(shè)備、改善管理、綜合利用等措施,從源頭削減污染,提高資源利用效率,減少或者避免生產(chǎn)、服務(wù)和產(chǎn)品使用過程中污染物的產(chǎn)生和排放,以減輕或者消除對人類健康和環(huán)境的危害。就目前碘酸鉀的生產(chǎn)現(xiàn)狀而言,還需進行工藝上的改進,以清潔的生產(chǎn)方式代替現(xiàn)有的生產(chǎn)工藝,勢在必行。

4、現(xiàn)階段碘酸鉀清潔生產(chǎn)工藝的研究工作

4.1、電化學合成法生成碘酸鉀

  以碘和氫氧化鉀為原料,用Pb—PbO作陽極材料,應(yīng)用電化學方法制備碘酸鉀。在無隔膜條件下,電解液的最佳配方為:碘200g/L,K2Cr202g/L,KOH85g/L。最佳電解條件為:陽極材料為Pb—PbO ,陰極為不銹鋼電極,槽電壓為3.5~3.7V。電流密度為25A/din 。溫度5-60℃。電解時間為6h,在該條件下,電解制造碘酸鉀的產(chǎn)率為89.7% ,電流效率為98%,產(chǎn)品純度為99.2%。

  有關(guān)人員用陽極IrO2/Ti,陰極Pt絲,陰離子交換樹脂膜為隔膜。直接電氧化法合成食品級碘酸鉀,并進行了放大實驗。最佳工藝條件下,碘酸鉀總產(chǎn)率為97.5% ,純度為100.2%,電效率為97%。整個制備過程工藝簡單.無污物排放。

4.2、微波誘導(dǎo)法生產(chǎn)碘酸鉀

  利用微波誘導(dǎo),用清潔氧化劑過氧化氫(H2O2)氧化碘合成了高純碘酸鉀。最佳合成條件:過氧化氫與碘的摩爾比5.4:1,微波輻射時間12 min.微波功率600 W,產(chǎn)率94.6%。將碘和過氧化氫加人500mL平底磨口燒瓶中,用硝酸調(diào)節(jié)溶液pH1~2.放人微波爐中,用微波輻射,反應(yīng)畢,將溶液冷卻至室溫,用氫氧化鉀中和至pH為10,再經(jīng)冷卻結(jié)晶,過濾,干燥,得到碘酸鉀(99.9%)。

4.3、過氧化氫氧化生產(chǎn)法生產(chǎn)碘酸鉀

  碘(w為99%)、過氧化氫(W為30%)、碳酸鉀(W為98%)、硝酸(w為65%~68%),將5mL硝酸和51g部分粉碎過的碘加入燒瓶中,加熱至70℃左右并保持,攪拌下滴加200mL過氧化氫,反應(yīng)液黃色退盡即示氧化反應(yīng)完成。再滴加預(yù)制W為30% 的碳酸鉀溶液至反應(yīng)液呈中性。攪拌下自然冷卻至室溫,濾出已結(jié)晶的碘酸鉀并用適量水洗滌。收集洗滌水和母液濃縮,攪拌下自然冷卻至室溫,再用冰水冷卻至0℃,濾出碘酸鉀晶體,用適量冰水洗滌2~3次。將兩次所得的濕碘酸鉀晶體在105~C下干燥2h得產(chǎn)品。

5、討論

5.1、 碘酸鉀的清潔生產(chǎn)工藝勢在必行,無論是電化學合成法還是過氧化氫氧化法,都比氯酸鉀氧化法生產(chǎn)投資少,原材料消耗低,產(chǎn)品純度高,無污染物的產(chǎn)生.生產(chǎn)環(huán)境好。

5.2、在實際碘酸鉀生產(chǎn)工藝中,碘酸鉀的電化學合成法由于要耗費大量的電力資源,生產(chǎn)過程較之其它方法要長,電極的制備以及消耗較大。有待于進一步的比較。

5.3、過氧化氫氧化法制備碘酸鉀的清潔生產(chǎn)工藝.方法簡單,原料易得,過程較易控制,所用的原料過氧化氫(H 2 O2 )和碳酸鉀K2CO 3,)的純度都較高,減輕過濾壓力,生產(chǎn)設(shè)備比較簡單,母液無回收過程,具有較好的環(huán)境效益和經(jīng)濟效益,適合于工業(yè)化生產(chǎn),是~種較為理想的碘酸鉀清潔生產(chǎn)工藝。